2004年雅典奥运会男单决赛，年仅21岁的王皓出征雅典奥运会，当时距离王皓进入一队只有四年雅典奥运会上，中国选手马琳率先出局，随后王皓在男单半决赛中战胜另一名中国选手王励勤进入决赛决赛王皓对阵韩国直板名将柳承敏决赛中，背负着中国队夺冠众人的王皓显然在压力上大于柳承敏，可以说雅典奥运会王皓更多地输在了心态上；2008年北京奥运会男团金牌和2016年伦敦奥运会男团金牌2008年北京奥运男团决赛，王皓与队友马琳王励勤勇夺乒乓球男子团体冠军，获得首枚奥运金牌2012年8月9日凌晨结束的男团决赛中，直落3盘“零封”老对手韩国队王皓在第三盘双打中登场，王皓张继科以11比411比811比6完胜对手帮助中国乒乓。
2008年第29届北京奥运会乒乓球比赛男团金牌中国队银牌德国队铜牌韩国队女团金牌中国队银牌新加坡队铜牌韩国队男单金牌马琳银牌王皓铜牌王励勤女单金牌张怡宁银牌王楠铜牌郭跃北京奥运会乒乓球男团金牌中国队女团金牌中国队，银牌新加坡队男单金牌马琳银牌王皓铜牌王励勤女单；被并称为国乒“六小龙”的王皓陈玘邱贻可郝帅单明杰张超，在2003年的国际国内乒坛上演了一幕新人风暴，这股“龙旋风”走势强劲 “所谓的六小龙，他们之间还是有一些区别和差距的但他们都具备了一定的冲击力，究竟谁能冲上主力位置，就看这一两年”男队主教练刘国梁2003年年底的时候说 如今，一年过去。
最后，在2004年雅典奥运会上，王皓在男子单打决赛中遭遇了韩国选手柳承敏当时的王皓还年轻，虽然已经展现出了不俗的实力，但在决赛中面对打法凶猛气势如虹的柳承敏，他显得有些力不从心柳承敏凭借出色的发挥和强大的攻击力，最终战胜了王皓，为韩国队赢得了这枚金牌这场比赛对王皓来说无疑是一次。
2003年世锦赛男单丢冠也是在大满贯孔令辉还在的时代被奥地利的施拉格抢走的 还有一次世锦赛半决赛对阵韩国队，孔令辉作为第一主力连输两场，被刘国正和马琳从悬崖边把中国队捞回来，刘国正挽救7个赛点，逆转韩国选手金泽洙，才让中国队赢得半决赛，打进决赛最后夺冠 而在中国队二王一马的王励勤，王皓，马琳时代，虽然三人球风。
尽管在第三局中中国队再次面临困难，但关键时刻，张继科和马龙的组合挺身而出，以11比8的比分扭转了局势接下来的比赛，中国队保持了稳定和韧性，最终以3比0的总比分战胜了韩国队，赢得了金牌在这场比赛中，王皓作为经验丰富的老将，也成为了冠军的有力推手尽管王皓曾多次参加奥运会，但未能获得。
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